莫允雯从小生活在单亲家庭，因而更加鞭策自己必须独立，2002年，15岁的莫允雯就开始勤工俭学，在美国攻读时尚行销都是靠著半工半读才完成学业。大学毕业後，进入外商公司工作。回台湾後，开始在台湾莱雅公司担任行销，从而接触了平面模特儿这个业余工作。

2012年，以模特身份出道多年的莫允雯拍摄了“国际马拉松大赛”广告而为大众所熟知。

2013年，正式成为影视演员，在偶像剧《真爱黑白配》中饰演男主角周震的前女友善解人意但个性独立的女孩陈品颖。

2014年，因内衣广告被编剧徐誉庭选中，参演由蓝正龙、安心亚主演的爱情偶像剧《妹妹》，饰演个性敢爱敢恨、有正义感又独立的校花方绍敏。

2015年3月，主演改编自女作家柯裕棻的同名作品，由王明台执导的文学电视剧《冰箱》，饰演一个温柔热情的女性，与柯宇纶展开一段暧昧无解的多角习题；7月，与王传一、李千娜、陈奕合作主演情感剧《失去你的那一天》；同年参演由林佑威、李毓芬主演的穿越悬疑剧《来自未来的史密特》，饰演常常指着别人骂的泼辣角色。

莫允雯长相甜美、气质出众，深受粉丝们的喜爱，从办公室OL到演员，外型亮眼的她，始终勇於接受生活里的挑战，并不断追求突破与进步。她拥有美丽的混血脸孔，举手投足的性感魅力，个性里有种单亲孩子特有的独立和坚强，包覆在娇滴滴的外壳里。