王薇曾参加1990年亚视“香港美少女大赛”，当时是中四学生，落选后为亚视演出《Q表姐》等剧，但并未成为亚视艺人。在参选香港小姐入围失败后，王薇于1993年参选“亚洲小姐”，并成功夺得亚军，由于当时亚视多名花旦离台，王薇随即受到亚洲电视重用，一度成为力捧花旦之一。被任命为女主角的剧集包括《97变色龙》、《中国教父之再起风云》、《与狼共枕》、《肥猫正传II》等。
2000年后，因为自制剧减少，加上新人冲击，王薇担任女主角的次数减少，后来多演绎负面角色，并与2006年离开亚视。
曾经和张艺谋（《摇啊摇摇到外婆桥》、《有话好好说》）、姜文（《阳光灿烂的日子》、《太阳照常升起》）、王家卫（《蓝莓之夜》）、尼基塔米卡尔克夫（《套马杆》、《毒太阳》）等国际知名导演合作。
