徐敏在1964年考入北京戏剧专科学校表演系学习。后一度在河北承德话剧团当演员，1976年调至北京电影制片厂演员剧团。

1976年，主演第一部电影《山花》。

1980年，徐敏出演沈耀庭执导的电影《405谋杀案》男主角钱凯，为演好小流氓，徐敏揣摩练习神情和动作，并在大街上寻找奇装异服的年轻人学习。《405谋杀案》成为当年中国首部观看人数过亿，票房过亿的影片。

1984年主演著名导演严寄洲指导的电影《破雾》，饰演男主角丁兆瑜。

1997年在电视剧《雍正王朝》出演太子胤礽；

2000年年初拍摄两部电影，分别为《生命列车》和《英雄郑成功》；同年8月，与导演胡玫再次合作，拍摄电视剧《忠诚》；9月在电视剧《李卫当官》中再次扮演太子胤礽；

2002年12月，在尤小刚和刘德凯执导的历史古装电视剧《孝庄秘史》中，饰演和硕礼亲王——爱新觉罗·代善；

2003年在张黎执导的剧情背景为自清朝慈禧太后归政光绪皇帝，至民初袁世凯称帝失败约30年间的中国历史的大型历史剧《走向共和》中饰演庆亲王奕劻。

2004年在卫翰韬、黄伟明、袁英明执导的电视剧《杨门女将之女儿当志强》中出演宋太祖第四子、宋太宗侄八贤王；

2006年主演根据西藏军区总医院院长李素芝将军的先进事迹而改编的电视剧《雪域情》，饰演林书芝（原型为李素芝）。

2007年与导演张黎再度合作，在著名编剧刘和平编写的新派历史剧《大明王朝1566》中，饰演明代理学名臣赵贞吉。

2013年在严歌苓编剧，乔梁执导的电视剧《娘要嫁人》中饰演蒋雯丽的父亲——齐父；二人不仅在戏里父女情深，戏外更是假戏真做，以父女相称。

2014年在电视剧《爱的妇产科》中饰演李副院长。徐敏表示与朱丹、何晟铭等年轻演员合作，让自己变得年轻。

1978年与中国广播电影电视总局美术家协会理事张金玲结婚，并育有儿子徐艺倍，1988年离婚。

2003年与国家一级演员、中国电影家协会会员李小燕结婚。

徐敏说最大的愉悦来自演戏和收藏两方面。一个是自己安身立命的专业,一个是陶冶性情的爱好。而收藏和演戏一样,除了知识、经验和悟性,也需要恒心、真诚和品德。归根结底,最内核的东西都是如何做人。对于收藏，除了多看书多看展览外，徐敏也会到天津鬼市看藏品或是淘货。1988年，书画大师范曾亲笔为徐敏父亲书写的悼词，成为了徐敏最重要的收藏。

国家奖项

• 2011全国电视工作者德艺双馨艺术家奖（获奖）

他（徐敏）演戏非常认真、深刻和准确。

几十年演艺生涯，角色的局限性虽然让他可选择的角色越来越少，但他对表演的热爱却始终如一。